Untersuchungen ber Reaktionen in flssigem Ammoniak [Paperback]

Fl?ssiges Ammoniak ist ein Medium, das dem Wasser in seinen Eigenschaften weitgehend analog ist. Insbesondere ist es in der Lage, wie Wasser eine gro?e Anzahl von Elektrolyten zu l?sen, wobei eine Dissoziation in Ionen erfolgt. Ferner besitzt fl?ssiges Ammoniak eine Eigendissoziation ( 1 ) die der des Wassers an die Seite zu stellen ist: (2) Bedingt wird diese Eigendissoziation durch die amphiproten Eigenschaften des Ammoniaks bzw. Wassers d. h. die F?higkeit, sowohl H+ bei Gegenwart eines Protonenacceptors unter Bildung von NH bzw. OH- abzudissoziieren 2 als auch infolge Vorhandenseins eines einsamen Elektronenpaares H+ unter Bildung von NH + bzw. H 0+ zu addieren. Man erkennt durch Gegen?berstel? 4 3 lung von (1) und (2), da? NH + dem H 0+ und NH - dem OH- entspricht. Im 3 2 4 Ammonosystem ist also NH + das s?ureanaloge Kation und NH - das basen? 2 4 analoge Anion. Hinsichtlich der Eigendissoziation besteht allerdings ein sehr gro?er gradueller Unterschied, denn fl?ssiges Ammoniak ist in viel geringerem Ma?e dissoziiert als Wasser. Die Ionenprodukte und -33 -14 unterscheiden sich um viele Gr??enordnungen: P = 10 ,P = 1?10 NH3 H20 Demgem?? ist die Ammonolyse viel geringer als die Hydrolyse, wenn ein und derselbe Stoff einmal in fl?ssigem Ammoniak das anderemal in w?ssriger L?sung betrachtet wird.Gliederung.- Problemstellungen.- I. Darstellung und Eigenschaften von Thorium-imido-diamid.- II. Darstellung und Eigenschaften von Uranylamid.- III. Alkoxyamide.- Experimentelle Angaben.